原子:亚原子粒子与电子排布
质子、中子、电子——以及支配电子居所的规则。同位素、玻尔模型、现代轨道,以及如何写出你会在 CBE 上遇到的任何元素的电子排布。
每个原子都有三种粒子
- 质子——带正电(+1),位于原子核内,质量 ≈ 1 amu。质子数决定元素种类。
- 中子——不带电,位于原子核内,质量 ≈ 1 amu(略比质子重)。维持原子核稳定。
- 电子——带负电(−1),分布在核外区域,质量 ≈ 1/1836 amu(可忽略不计)。
关键量:
- 原子序数(Z)= 质子数,决定元素身份。
- 质量数(A)= 质子 + 中子,即"重量"标签。
- 中子数= A − Z。
- 原子电荷= 质子 − 电子。中性原子二者相等;离子则不等。
同位素——同一元素,质量不同
同一元素但中子数不同(因而质量数不同)的原子称为同位素。碳-12、碳-13、碳-14 都有 6 个质子,但中子数分别为 6、7、8。它们仍然全都是碳。
周期表上给出的原子质量(例如氯 ≈ 35.45)是元素自然同位素分布的加权平均。计算公式:
平均质量 = Σ(同位素质量 × 分数丰度)
以氯为例:(34.97 × 0.7577) + (36.97 × 0.2423) = 35.45 amu ✓。
原子理论简史
- 道尔顿(1808):原子不可分,同一元素的原子相同,按固定比例结合。
- 汤姆孙(1897):通过阴极射线发现电子——原子具有内部结构。
- 卢瑟福(1911):金箔实验——原子绝大部分是空的,存在一个密而带正电的小原子核。
- 玻尔(1913):电子占据固定的量子化能级;能级之间跃迁发出或吸收光子。
- 薛定谔(1926):量子力学模型——电子占据的是三维概率区域(轨道),而不是固定轨道。
- 查德威克(1932):发现中子。
电子排布——"地址系统"
电子按三条规则填入轨道:
- 构造原理(Aufbau)——先填入能量最低的能级。顺序:1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、5s、4d、5p、6s、4f、5d、6p、7s、5f、6d。
- 泡利不相容原理——同一原子中不能有两个电子具有相同的四个量子数。实际上:每条轨道最多容纳 2 个电子,自旋相反。
- 洪特规则——能量相同的轨道(例如三条 p 轨道),先各自填入一个电子(自旋平行),再考虑成对。
各亚层容量:
- s:2 个电子(1 条轨道)
- p:6 个电子(3 条轨道)
- d:10 个电子(5 条轨道)
- f:14 个电子(7 条轨道)
例——硫(Z = 16):
1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴
合计:2 + 2 + 6 + 2 + 4 = 16 ✓。硫有 6 个价电子(3s² + 3p⁴),这解释了为何它在 H₂S 等化合物中形成 2 个键,并常常获得 2 个电子成为 S²⁻。
离子由得失电子形成
金属倾向于失去电子(形成阳离子:Na⁺、Mg²⁺、Al³⁺)。非金属倾向于获得电子(形成阴离子:F⁻、O²⁻、N³⁻)。驱动力通常是达到稀有气体电子构型——价层填满。
注意:形成离子并不改变质子或中子数——只改变电子数。阳离子比原子小;阴离子比原子大。
自我检测
快速检测 #1
碳-14 原子含有 6 个质子。它有多少个中子?
质量数 = 质子 + 中子。所以中子 = 质量数 − 质子 = 14 − 6 = 8。C-14 是放射性碳测年所用的同位素。
快速检测 #2
镁(Mg,Z = 12)基态的电子排布是:
按 Aufbau 填充:1s²(2) → 2s²(4) → 2p⁶(10) → 3s²(12)。合计 = 12 ✓。两个 3s² 价电子解释了为什么 Mg 容易形成 Mg²⁺(达到 Ne 的构型)。